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青铜器的本色和与锈色

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    发表于 2019-8-15 13:02:29 | 显示全部楼层 |阅读模式
    本帖最后由 王者帐下马前卒 于 2019-8-15 13:31 编辑

    关于青铜器的鉴定,各种资料的讲述很杂乱,其中也不乏造假作伪者鱼目混珠的错误信息,读起来很费劲。我来整理一下几个最基本的常识,供大家参阅,以减少学习中的苦恼和麻烦。

    1 青铜器的本色

    单质纯铜本色是紫红色,尽管延展性好,但硬度不够,颜色也不漂亮,所以古代的铜制品多为铜合金制品。我们通常所说的青铜器就是最典型的铜合金。

    青铜器主要由铜、锡、铅合金而成,其本色是金色的。古代称之为金或吉金,青铜铭文被称作“金文”即由此而来。尽管锡、铅的含量不同,颜色会有差别,但总体上都是金黄色的,有些偏亮,有些偏暗而已。


    微信图片_20190815125359.jpg

        出土的铜合金制品基本上都呈现出复杂的灰绿色。我看古文献中,多数时候将我们今天所说的碧、绿称之为青。比如《说文解字》解释说“碧,石之青美者。”《山海经•西山经》也说“又西百五十里高山,其上多银,其下多青碧。”所以,后来的人们将出土的古代铜合金制品统称为青铜器(用今天的眼光看应该叫“绿铜器”似乎更贴切),将制造和使用铜合金的时代统称为青铜时代。
    本色金黄的青铜器之所以变成了以“红斑绿锈”为典型特征的绿灰色(实际上的颜色非常复杂),这是由于铜合金在地下或传世过程中发生了复杂的化学变化导致的。
        2 青铜器的锈色及其成因
        青铜器表面复杂的颜色其实都是锈色。我们一般人习惯很简单地认为,铁生锈就是铁被氧化生成了铁锈(氧化铁),同样道理,铜生锈自然就是铜被氧化生成了铜锈(氧化铜)了。这其实大错特错。
    青铜器表面的锈色成份非常复杂,绝不是铜被氧化这么简单,也绝非一句简单的“红斑绿锈”所能概括。
    由于埋藏地下,接触到的化学成份复杂,青铜合金的化学变化绝不只是氧化反应,还包括酸碱盐的复杂化学反应。首先是主要成份铜及合金成份锡、铅的氧化,其次是酸、碱侵蚀发生的复杂化学反应,形成的多种化合物。
        (1)锈色的复合与分层
        青铜器表面锈色其实有许多种颜色复合而成,包括黑、红、绿等主要颜色,也包括复合的杂色。
        就几种主要颜色而言,由于形成的时间不同,表现出来其实是分层的。
        第一层是黑色氧化层。黑色是贴身色,其主要成分是氧化铜(CuO),其次是硫化铜(Cu2S)及氧化亚锡(SnO)三种氧化物。我们看到有些馆藏的青铜品器表现出的所谓“黑漆古”,其实就是这三种合金成分养化形成的第一层“包浆”。
        青铜器出土就呈现出“黑漆古”的很少,毕竟土壤环境复杂,不可能只有表面的氧化反应,多数“黑漆古”是出土后还原到氧化层的结果。有些玩家喜欢清理到贴身的氧化层,以展现其“黑漆古”的美感。下图分别是氧化铜的化工产品和青铜器的“黑漆古”。

    微信图片_20190815125422.jpg

    第二层是红色氧化层。红色氧化层主要成分是氧化亚铜(Cu2O)和铅丹(Pb3O4)。有了第一层的氧化铜、硫化铜、氧化亚锡的保护,后面的氧化程度就开始降低,所以就出现了氧化亚铜。铅的氧化慢,所以铅丹也出现在第二层。所谓第二层,也可以理解为第二阶段的化学变化。第二层的红色锈通常称为“枣皮红”,也正是所谓“红斑绿锈”中的红色。


    微信图片_20190815125621.jpg

        第三层是化合物锈层,颜色和形式多样。有绿色结晶锈,有绿色粉状锈,有所谓“水银沁”色锈,有斑驳陆离的杂色锈,还有多种杂质混合结晶体。为便于表述,下面分别说明。
        (2)绿色结晶锈
        绿色结晶锈主要是碱式碳酸铜[Cu₂(OH)₂CO₃],碳酸铜[孔雀石CuCO3]、氢氧化铜[石绿Cu(OH)2]、碱式硫酸铜[Cu2(OH)2SO4]等成分。主要原因是雨水与大气中的二氧化碳和硫化物结合形成酸雨,渗入地下,与碱性铜离子化合形成化合物结晶体。
    这种绿色结晶锈通常表现为一种硬质结晶体,多为橄榄绿色,也有什么孔雀绿、暗绿、淡绿、靛兰绿等多种绿色。放大镜下看,有玉石的晶莹剔透感,而且固着很稳固,如果不用化学除锈方法,很难弄下来。把玩或用布擦拭会很快形成“包浆”,出现所谓“绿漆古”的特征。

    微信图片_20190815125632.jpg

    (3)“水银沁”锈色是特殊工艺形成

    青铜器表面的所谓“水银沁”,是在制作时表面涂灰锡抛光形成的,灰锡氧化形成二氧化锡(SnO2),呈现出来就是所谓“水银沁”色。与第一层氧化中的氧化亚锡(SnO)不同,灰锡涂在青铜器表面,会深度氧化,所以就出现了二氧化锡。这种工艺多见于青铜镜。

    微信图片_20190815125815.jpg

    (4)泛金锈

    青铜器表面呈现出金黄色,这到底是青铜的本色,还是表面的另一种锈色呢?

    前面介绍的西周正鼎,应该是青铜本色,因为表面并无锈蚀的迹象。但历经千年而仍然能呈现本色者,恐怕是寥寥无几。有些青铜器表面也有金黄色,或者多数是赤金色,且有明显的锈蚀痕迹,这并非本色,而是一种铜离子锈。在某种形成电极反应的情形下,青铜自身的铜离子聚集于表面,形成离子层。这种现象,考古界称为“返金”或者“返铜”。


    微信图片_20190815125819.jpg

    (5)绿粉锈

    绿粉锈主要成份是氯化亚铜(CuCl)、碱式氯化铜[CuCl2·3Cu(OH)2·XH2O]、氧化铅(PbO)等成份。其特征是绿色粉状物,结晶疏松,指甲都能刮掉,手摸染色。

    绿粉锈俗称“青铜病”,是青铜器的癌症,只要生这种锈,青铜器很快就会彻底变成一堆锈粉。绿粉锈还会传染,绝不能与其他青铜器放在一起。目前一般是用化学方法置换氯离子(碳酸纳浸泡),以根除绿粉锈。


    微信图片_20190815125822.jpg

    一般而言,除了绿粉锈,其他锈色对青铜器并无害处,氧化层和化合物结晶其实都是保护层,比较稳定。依据各自的偏好,喜欢绿色皮子你就保留绿色晶体锈,可玩成“绿漆古”;喜欢红色皮子,你可以除掉表面的绿锈,只保留红色皮子;喜欢“黑漆古”的可继续去锈到最后一层黑色皮子。去锈的方法一般都是化学方法,因为结晶锈很难手工除掉。

    对青铜器,我也是在尝试着学习,将所学常识整理一下,供大家参考,以减少大家查阅资料的辛苦。

    古玩行业有几个东西是不太好玩的,一是字画,二是漆器,三是青铜器。这几种东西,如果不懂专业知识,根本没法玩。伺候不得法,就会把宝贝给毁坏了。奇怪的是,现在玩字画的反倒是很多,而且多数都是文盲级的人在玩,搞不懂怎么回事。

    (原创:肖仲华)


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    谢谢斐哥分享。真涨见识!

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